تفاصيل الوثيقة نوع الوثيقة : رسالة جامعية  عنوان الوثيقة : تأثيرات المذيب الحركية في الهجوم النيوكليو فيلي على الإرتباط الإستري Kinetic Solvent Effects for Nucleophilic Attack on Ester Linkage   الموضوع : كيمياء  لغة الوثيقة : العربية  المستخلص : في هذا البحث تمت دراسة تفاعل المركب 4-nitrophenylacetate مع الأميدازول وفي الوسط المائي والكحولي. وقد اجريت الدراسة من خلال تتبع امتصاص أيون 4-nitrophenylacetate عند 398=y نانوميتر في ظروف الرتبة الاولي الظاهرية وذلك عند اربع درجات حرارة مختلفة وهي 20,15,10,5 درجة مئوية. وأمكن حساب قيمة ثابت التفاعل من الرتبة الثانية k2 من العلاقة الخطية بين ثابت التفاعل الظاهري kobs وتركيز الأميدازول. وقد وجد أن ثابت التفاعل من الرتبة الثانية في الوسط المائي يفوق مثيله في الوسط الكحولي عشر مرات ، ويمكن تفسير ذلك بأن مادة التفاعل الإبتدائية يحصل لها إستذابة في الوسط الكحولي بصورة أفضل في حين أن الاستذابة في الحالة الإنتقالية تكون أقل . وهذا يؤدي الى ارتفاع حاجز الطاقة للتفاعل في الوسط الكحولي ويؤدي تبعاً لذلك الى خفض قيمة ثابت التفاعل. كذلك وجد أن إنتروبي التنشيط S?? في الوسط المائي له قيمة سالبة مرتفعه نوعاً ما وهذا يشير الى وجود إعاقة حرية في تركيب الحالة الإنتقالية بسبب الربط الهيدروجيني العالي. سرعة التفكك لمادة التفاعل بواسطة المذيب solvolysis في الوسط المائي مهملة مقارنة لسرعة الهجوم النيوكليوفيلي نفسها حيث ان القطع intercept في العلاقة البيانية الخطية بين kobs وتركيز الأميدازول له قيمة في حدود الصفر مع مراعاة الخطأ التجريبي. كذلك أجري تفاعل التفكك القاعدي لمادة التفاعل المشار اليها وذلك باستخدام ايون الهيدروكسيل كنيوكليوفيل في وسط مائي بوجود منظم للرقم الهيدروجيني وتتبع التفاعل طيفياً كدالة للرقم الهيدروجيني . ثابت التفاعل الظاهري في هذه الحالة يتبع العلاقة التالية: Kobs= K0+koh[-OH] حيث k0 يمثل ثابت التفاعل للتفكك الحاصل بالماء والمحلول المنظم ، KOH يمثل ثابت التفاعل للحفز النوعي القاعدي. في كل الحالات التي تمت دراستها ميكانيكية التفاعل تتطوي على وسيط هرمي رباعي ينتج من هجوم النيوكليوفيل على المركز الألكتروفيلي في الاستر المتمثل في كربون مجموعة الكربونيل C=0 ¦ غير أن هذا الوسيط ليس له فترة بقاء واضحة المعالم وعليه يمكن القول أن التفاعل فيد الدراسة يسير بآلية متزامنة concerted أي أن عملية كسر الرابطة متزامنة في نفس الوقت.  المشرف : أ.د. سالم بن أحمد باسيف  نوع الرسالة : رسالة ماجستير  سنة النشر : 1421 هـ 2000 م  المشرف المشارك : أ.د. عباس بن عباس العوضي  تاريخ الاضافة على الموقع : Thursday, June 12, 2008  الباحثون اسم الباحث (عربي) اسم الباحث (انجليزي) نوع الباحث المرتبة العلمية البريد الالكتروني سهام سليمان الطريري Attrere, Siham Soliman باحث ماجستير   الملفات اسم الملف النوع الوصف  23804.pdf pdf    23805.pdf pdf   الرجوع إلى صفحة الأبحاث